隨著鋰金屬陽(yáng)極保護(hù)工作的不斷深入,研究人員對(duì)鋰金屬電池中的鋰枝晶和“死鋰”導(dǎo)致的失效機(jī)理越發(fā)關(guān)注,但是由于兩者相似的形貌,如何觀測(cè)和區(qū)分兩者是一個(gè)非常有挑戰(zhàn)的課題,而這個(gè)問(wèn)題對(duì)于了解電池失效機(jī)理和預(yù)測(cè)鋰金屬電池的循環(huán)壽命極其重要。為描述鋰金屬負(fù)極表面活性鋰物種分布,并區(qū)分鋰枝晶和“死鋰”,青島儲(chǔ)能院的研究人員受分析化學(xué)中熒光探針?lè)椒ǖ膯l(fā),設(shè)計(jì)了一種 9,10-二甲基(DMA)熒光探針,通過(guò)傳統(tǒng)可見(jiàn)光學(xué)手段完成了這項(xiàng)任務(wù),該技術(shù)得到國(guó)際同行的肯定,相關(guān)成果撰寫(xiě)了題目為Fluorescence Probing of Active Lithium Distribution for Lithium Metal Anode 的科研論文(Angewandte Chemie International Edition,2019,DOI:10.1002/anie.201900105)。
在電池進(jìn)行充放電循環(huán)后,金屬鋰負(fù)極表面可能會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物積累(大量副產(chǎn)物包覆會(huì)使活性鋰失活,即產(chǎn)生“死鋰”)。因此研究人員將熒光小分子DMA均勻涂覆在循環(huán)后的鋰金屬表面。由于DMA可以與活性鋰發(fā)生熒光猝滅的反應(yīng),而在副產(chǎn)物表面保持穩(wěn)定,因此可以表征鋰離子電池陽(yáng)極表面活性鋰及其副產(chǎn)物在各種電解質(zhì)中的分布情況,為鋰離子電池電解質(zhì)的選擇提供了重要的參考依據(jù);在鋰沉積溶解過(guò)程中,副產(chǎn)物的積累被可視化和半定量地識(shí)別出來(lái),可以把電池的性能衰減與副產(chǎn)物的量聯(lián)系起來(lái),實(shí)現(xiàn)對(duì)電池性能失效的防控預(yù)警;在循環(huán)后的鋰負(fù)極表面可以清楚地識(shí)別出鋰枝晶和“死鋰”的位置,能夠?qū)κщ姵剡M(jìn)行原因分析。這項(xiàng)技術(shù)為鋰金屬電池的失效機(jī)理分析提供了一個(gè)思路和方向。
相關(guān)系列研究獲得國(guó)家自然科學(xué)基金杰出青年科學(xué)基金、新能源汽車(chē)固態(tài)電池項(xiàng)目、中科院深海先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)、山東省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃基金、中科院青年促進(jìn)會(huì)基金等的支持。
(a)DMA與鋰金屬表面成分反應(yīng)示意圖;(b)TEGDME/DME(1:1)中5 mg mL-1的DMA被金屬鋰處理前后(藍(lán)線(xiàn)為處理前,紅線(xiàn)為處理后)的發(fā)射光譜曲線(xiàn);(c)DMA探針?lè)ㄓ^察循環(huán)后鋰金屬表面活性鋰分布的過(guò)程
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