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近鋸齒型單一手性碳納米管宏量分離研究取得進(jìn)展

稿件來(lái)源:物理研究所 責(zé)任編輯:ICAC 發(fā)布時(shí)間:2021-05-10

  單一手性碳納米管的規(guī)模化制備是揭示碳納米管新奇物理特性,發(fā)展其應(yīng)用的前提和基礎(chǔ),被認(rèn)為是碳納米管研究領(lǐng)域的“圣杯”。然而,如何精確識(shí)別和篩選原子尺度結(jié)構(gòu)上具有微小差異的不同手性碳納米管,實(shí)現(xiàn)單一手性碳納米管的宏量制備是世界性的難題。中國(guó)科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國(guó)家研究中心先進(jìn)材料與結(jié)構(gòu)分析實(shí)驗(yàn)室A05組研究員劉華平等致力于碳納米管手性結(jié)構(gòu)分離制備研究,首次利用凝膠色譜法實(shí)現(xiàn)了碳納米管直徑、單一手性結(jié)構(gòu)甚至鏡像體的分離(J. Phys. Chem. C 2010, 114, 9270;Nat. Commun., 2011, 2, 309;Nano Lett., 2014, 14, 6237),基于凝膠色譜法發(fā)展了多種分子調(diào)控技術(shù),如乙醇分子調(diào)控技術(shù)(Nanoscale, 2015, 7, 16273)、酸性分子輔助調(diào)控技術(shù)(ACS Appl. Nano Mater. 2019, 2, 343);堿性小分子調(diào)控技術(shù)(Adv. Funct. Mater. 2017, 27, 1700278);復(fù)合表面活性劑分子調(diào)控技術(shù)(Adv. Mater. Interfaces 2018, 5, 1700727)等,大幅度提高了碳納米管單一手性結(jié)構(gòu)的分離效率,其中(6, 4)、(6, 5)等近扶手椅型碳納米管實(shí)現(xiàn)了宏量制備(Nano Lett., 2013, 13, 1996),但由于宏量制備的單一手性碳納米管種類較少,難以對(duì)碳納米管性質(zhì)和應(yīng)用進(jìn)行系統(tǒng)的研究。

  近期研究表明,碳納米管表面sp3功能化可以調(diào)控其發(fā)光波長(zhǎng),并可以大幅提高碳納米管的發(fā)光效率。通過(guò)sp3調(diào)控手段增強(qiáng)碳納米管的發(fā)光效率依賴于碳納米管的手性角。隨著手性角的減小,碳納米管光子發(fā)射能量逐漸紅移,最終坍縮到單一的發(fā)射態(tài),表明小手性角的鋸齒型或近鋸齒型碳納米管在單光子發(fā)射器件方面可能具有較好的應(yīng)用前景。目前,對(duì)于鋸齒型和近鋸齒型碳納米管的宏量制備,無(wú)論是生長(zhǎng)還是分離都面臨挑戰(zhàn),直接限制了這些碳納米管性質(zhì)和應(yīng)用的研究。

  近日,該團(tuán)隊(duì)博士后楊德華在劉華平、副研究員魏小均、研究員周維亞及中科院院士解思深的指導(dǎo)下,與日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所首席研究員Hiromichi Kataura合作,發(fā)展了高精度凝膠色譜技術(shù),突破了近鋸齒型單一手性碳納米管的宏量制備瓶頸。在十二烷基硫酸鈉、膽酸鈉復(fù)合表面活性劑體系中,發(fā)現(xiàn)低溫下(<18℃)可以實(shí)現(xiàn)小手性角碳納米管,特別是鋸齒型和近鋸齒型碳納米管在凝膠媒介上的高選擇性吸附(圖1)。在此基礎(chǔ)上,研究人員提出兩步分離策略對(duì)近鋸齒型碳納米管單一手性結(jié)構(gòu)進(jìn)行宏量分離(圖2):第一步,室溫下利用十二烷基硫酸鈉、膽酸鈉、脫氧膽酸鈉復(fù)合表面活性劑選擇性分步洗脫吸附在凝膠中的碳納米管對(duì)其直徑進(jìn)行分離;第二步,通過(guò)調(diào)控十二烷基硫酸鈉、膽酸鈉二元表面活性劑體系的溫度到18℃以下,對(duì)直徑相似的碳納米管進(jìn)行手性角分離。利用這種兩步分離技術(shù),研究人員分離制備出11種手性角小于20°的單一手性碳納米管,其中7種單一手性碳納米管的分離產(chǎn)量達(dá)到次毫克量級(jí),如(7, 3), (8, 3), (8, 4), (9, 1), (9, 2), (10, 2)及 (11, 1)等(圖3)。該研究將宏量分離的單一手性碳納米管的種類擴(kuò)展到10余種,為系統(tǒng)探測(cè)和調(diào)控碳納米管的物理性質(zhì)及其在信息電子、光電子、生物成像等領(lǐng)域的應(yīng)用提供了材料基礎(chǔ)。

  相關(guān)研究成果以Submilligram-scale separation of near-zigzag single-chirality carbon nanotubes by temperature controlling a binary surfactant system為題,發(fā)表在Science Advances上,并被美國(guó)Nanowerk News作為亮點(diǎn)工作報(bào)道。研究工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)、中科院等的資助。

  論文鏈接 

   

  圖1.溫度調(diào)控實(shí)現(xiàn)碳納米管手性角的選擇性吸附。(A)分離碳納米管手性角示意圖;(B)十二烷基硫酸鈉、膽酸鈉復(fù)合表面活性體系中,不同溫度下吸附在凝膠媒介中的碳納米管光吸收譜;(C)不同溫度下選擇性吸附的碳納米管的手性角分布

   

  圖2.通過(guò)直徑、手性角連續(xù)分離單一手性鋸齒型和近鋸齒型碳納米管示意圖

   

  圖3.分離制備的單一手性碳納米管表征。(A)分離制備的15種單一手性碳納米管光吸譜及(B)溶液照片;(C)各種單一手性碳納米管的純度分布;D、次毫克量級(jí)單一手性碳納米管溶液照片

  
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